酸和碱简介 — AP 化学
1. 酸碱定义与共轭对 ★★☆☆☆ ⏱ 4 min
AP化学考试要求你掌握三个层级的酸碱定义,每个定义适用范围不同。阿伦尼乌斯定义仅适用于水溶液,该定义认为:溶于水时,能增加$[\text{H}_3\text{O}^+]$的物质是酸,能增加$[\text{OH}^-]$的物质是碱。
AP考试中最常考的是布朗斯特-劳里定义:酸是质子($\text{H}^+$)给体,碱是质子受体。由此直接引出共轭酸碱对的概念:每一种酸给出一个质子后形成其共轭碱,每一种碱接受一个质子后形成其共轭酸。根据定义,共轭对恰好相差一个质子。核心规律:酸越强,其共轭碱越弱,反之亦然。
最通用的是路易斯定义:路易斯酸接受电子对,路易斯碱给出电子对。该定义涵盖了没有质子转移的反应,但在入门题目中较少考察。
Exam tip: 在AP考试中被要求识别共轭对时,一定要确认两种物质恰好相差一个质子。常见干扰项是相差两个质子的对,因此数氢原子可以快速排除错误答案。
2. 水的自电离与pH标度 ★★★☆☆ ⏱ 4 min
水是两性物质,即它可以根据反应伙伴的不同,充当布朗斯特-劳里酸或碱。在纯水中,两个水分子会发生可逆自电离:
2\text{H}_2\text{O}(l) \rightleftharpoons \text{H}_3\text{O}^+(aq) + \text{OH}^-(aq)
该反应的平衡常数是水的离子积$K_w$。纯液态水不写入平衡表达式,因此得到:
K_w = [\text{H}_3\text{O}^+][\text{OH}^-]
在25℃下,$K_w = 1.0 \times 10^{-14}$。pH标度简化了水合氢离子浓度很小情况下的计算,定义为$\text{pH} = -\log[\text{H}_3\text{O}^+]$,而pOH定义为$\text{pOH} = -\log[\text{OH}^-]$。在25℃下,由此得到核心关系$\text{pH} + \text{pOH} = 14$。
中性溶液中水合氢离子和氢氧根浓度相等:$[\text{H}_3\text{O}^+] = [\text{OH}^-]$,只有在25℃下这才对应$\text{pH} = 7$。25℃下,酸性溶液$\text{pH} < 7$,碱性溶液$\text{pH} > 7$。$K_w$随温度升高而增大(自电离是吸热过程),因此中性溶液的pH随温度升高而降低。
Exam tip: 永远不要默认中性溶液的pH一定是7。一定要检查题目是否给出非室温或不同的$K_w$值,正确应用中性的定义。
3. 酸和碱的解离常数($K_a$和$K_b$) ★★★☆☆ ⏱ 4 min
强酸和强碱在稀水溶液中完全解离,因此入门计算不需要平衡常数。弱酸和弱碱仅部分解离,因此我们用平衡常数描述它们的强度。
对于一般弱酸$\text{HA}$,在水中的解离反应为:
\text{HA}(aq) + \text{H}_2\text{O}(l) \rightleftharpoons \text{A}^-(aq) + \text{H}_3\text{O}^+(aq)
酸解离常数$K_a$为:
K_a = \frac{[\text{H}_3\text{O}^+][\text{A}^-]}{[\text{HA}]}
对于一般弱碱$\text{B}$,与水的反应为:
\text{B}(aq) + \text{H}_2\text{O}(l) \rightleftharpoons \text{BH}^+(aq) + \text{OH}^-(aq)
K_b = \frac{[\text{BH}^+][\text{OH}^-]}{[\text{B}]}
$K_a$越大,弱酸越强;$K_b$越大,弱碱越强。对于任意共轭酸碱对,核心关系为:
K_a \times K_b = K_w
该关系可以让你从母体酸的$K_a$计算共轭碱的$K_b$,反之亦然,且它仅适用于共轭酸碱对。
Exam tip: $K_a \times K_b = K_w$关系仅适用于共轭酸碱对。绝对不要将其用于不相关的酸和碱,这总是会得到错误结果。
4. AP风格概念检查 ★★★☆☆ ⏱ 2 min
Common Pitfalls
Why: 学生记住了25℃的数值,却忘记$K_w$随温度变化,因此$\text{p}K_w$也会变化。
Why: 学生将电荷变化和质子变化混淆,或者忘记一个质子会增加一个氢原子和+1电荷。
Why: 学生忘记纯液体在平衡表达式中的活度为1,因此需要省略。
Why: 学生记错了pH标度的定义,忘记了负号。
Why: 学生记住了这个关系,却忘记它仅适用于相差一个质子的对。
Why: 学生首先学到水是溶剂,因此忘记它可以根据反应伙伴的不同充当质子给体或受体。