AHL：扩展勒夏特列原理

IB 化学 HL· Topic 17: Equilibrium (AHL)· 20 分钟阅读

1. 扩展勒夏特列原理的核心原则★★☆☆☆⏱ 5 min

勒夏特列原理是用于预测平衡体系如何应对外界变化的定性工具。AHL扩展内容要求你不仅要掌握平衡位置，还要将移动方向与平衡常数的变化联系起来。

📘 定义

扩展勒夏特列原理

当处于动态平衡的体系发生浓度、温度或总压强变化时，体系会改变平衡位置，部分抵消施加的变化。只有温度变化会改变平衡常数的值。

例:

对于放热反应，升高温度会使平衡左移以吸收额外的热量。

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对于反应 $N_{2} (g) + 3 H_{2} (g) ⇌ 2 N H_{3} (g)$ ，下列哪种变化会改变 $K_{c}$ 的值？
- 总压强升高
- 加入催化剂
- 温度升高
- 加入更多 $N_{2}$
显示答案
温度升高 —
正确！只有温度变化会改变平衡常数的值，恒定温度下其他所有变化都不会改变K的值。

2. 单一条件变化的影响★★☆☆☆⏱ 6 min

每种条件变化对平衡位置的影响都可预测，你需要能够清晰解释以获得考试分数。

浓度：增加反应物浓度会使平衡右移以消耗额外反应物；增加生成物浓度会使平衡左移。
压强（仅适用于气体）：升高总压强会使平衡向气体物质的量更少的一侧移动，以降低总压强。若两侧气体物质的量相等，则平衡不移动。
温度：升高温度会使平衡向吸热方向移动，以吸收额外的热量；降低温度会使平衡向放热方向移动。
催化剂：平衡不移动， $K$ 不变，仅加快达到平衡的速度。

📐 例题

对于反应 $P C l_{5} (g) ⇌ P C l_{3} (g) + C l_{2} (g)$ ΔH = +92 kJ mol⁻¹，预测升高温度对平衡位置和 $K_{c}$ 的影响。

1
1. 判断吸热反应的方向：
2
$\Delta H = +92 \text{ kJ mol}^{-1}, \text{so the forward reaction is endothermic}.$
3
1. 升高温度会增加体系热量，因此平衡会向吸热方向移动吸收热量，以此抵消温度升高的影响。
4
1. 正反应是吸热反应，因此平衡右移。
5
1. 平衡右移会提高生成物浓度，降低反应物浓度，因此 $K_{c}$ 增大。

Exam tip:

一定要将你对温度变化导致平衡移动的预测与ΔH的符号联系起来，阅卷人要求明确写出这个关联。

3. 多种同时发生的条件变化★★★★☆⏱ 7 min

难度较高的考试常考题目要求你预测两种条件同时改变时的净移动方向，你需要分别分析每种变化，再正确结合它们的影响。

📐 例题

对于反应 $2 S O_{2} (g) + O_{2} (g) ⇌ 2 S O_{3} (g)$ ΔH = -197 kJ mol⁻¹，预测同时升高温度和升高总压强对平衡位置的净影响。

1
1. 首先分析温度升高的影响：
2
正反应是放热反应，因此温度升高会使平衡左移（向吸热方向移动以吸收热量）。
3
1. 接下来分析总压强升高的影响：
4
$\text{Moles of gas reactants} = 2 + 1 = 3, \text{Moles of gas products} = 2. \text{Fewer moles on product side, so increased pressure shifts right.}$
5
1. 净影响：除非给出每种变化的幅度，否则我们无法预测最终平衡位置，只能给出每种变化的单独影响。考试中需要明确说明这一点。

4. 工业应用★★★☆☆⏱ 2 min

扩展勒夏特列原理常用于解释哈伯法（合成氨）和接触法（硫酸生产）等工业平衡过程的操作条件选择，这些条件需要兼顾产率、反应速率和成本。

📐 例题

解释哈伯法合成氨反应 $N_{2} (g) + 3 H_{2} (g) ⇌ 2 N H_{3} (g)$ ΔH = -92 kJ mol⁻¹为什么使用高压而非低压。

1
1. 计算两侧气体物质的量：气态反应物总物质的量为1+3=4 mol，气态产物为2 mol。
2
1. 升高总压强会使平衡向气体物质的量更少的一侧（即产物侧）移动，以此抵消压强升高的影响。
3
1. 平衡右移会提高氨的平衡产率，因此使用高压来最大化产物产率。
4
1. 工业通常采用约200 atm的妥协压强，因为极高压强对工厂设施的成本要求过高。

Exam tip:

回答工业应用类问题时一定要提到妥协条件，这是常见的隐藏得分点。

5. 常见陷阱

错误做法:

认为即使两侧气体物质的量相等，升高压强也会使平衡移动。

原因:

只有当气体总物质的量不同时，压强变化才会影响平衡位置。物质的量相等则平衡不移动。

正确做法:

说明即使压强升高，若两侧气体物质的量相等，平衡位置也不会发生改变。

错误做法:

认为加入催化剂会使平衡位置移动。

原因:

催化剂同等程度加快正逆反应速率，因此不会改变平衡位置或K的值。

正确做法:

说明催化剂仅缩短达到平衡所需的时间，对平衡位置和平衡产率无影响。

错误做法:

认为浓度变化会改变 $K_{c}$ 的值。

原因:

K仅受温度影响，恒定温度下即使浓度改变，K也保持恒定。

正确做法:

说明恒定温度下K为定值，浓度改变后体系重新建立平衡时，K的值保持不变。

错误做法:

在没有变化幅度数据的情况下预测两个相反变化的净移动方向。

原因:

不知道每个变化的幅度，就无法判断哪次移动占主导。

正确做法:

描述每个单独变化的影响，然后说明无法根据给定信息确定净移动方向。

错误做法:

认为升高温度一定会增大K。

原因:

只有正反应为吸热反应时，K才会增大。若正反应为放热反应，升高温度会减小K。

正确做法:

将K的变化与正反应ΔH的符号关联，才能得到正确的变化方向。

6. 速查表

变化类型	平衡移动方向	$K$ 的变化
增加反应物浓度	右	无变化
增加生成物浓度	左	无变化
升高总压强（气体）	气体物质的量更少的一侧	无变化
升高温度（正反应吸热）	右	增大
升高温度（正反应放热）	左	减小
加入催化剂	不移动	无变化

7. 常见问题

催化剂会改变平衡位置吗？

不会。催化剂同等程度提高正逆反应速率，因此仅加快达到平衡的速度，不会改变平衡位置，也不会改变 $K$ 的值。

改变压强一定会使平衡移动吗？

不会。只有当反应物和生成物侧的气体总物质的量不同时，压强改变才会使平衡移动。若两侧气体物质的量相等，压强改变不影响平衡位置。

真题中的出现

AI 根据考纲规律估算的考点位置,请对照官方真题核实准确性。仅作复习重点参考。

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扩展勒夏特列原理是IB化学HL所有后续平衡主题的基础概念，包括酸碱平衡、溶解平衡和缓冲溶液计算。掌握这里的规则会让你更容易预测这些更复杂体系的平衡移动，因为核心逻辑是相同的。考试常将这个概念与平衡常数计算结合，因此理解K在不同条件下如何变化（或不变）对正确解决计算类问题至关重要。