氧化还原化学及第1、2、7主族元素

Edexcel 国际A-Level 化学· Specification sections 8.1–8.28· 40 分钟阅读

1. 氧化还原化学基础★★☆☆☆⏱ 20 min

📘 定义

氧化数

分配给化合物中原子的数值，表示该原子相对于中性状态得失的电子数。核心规则：F=-1，O=-2（过氧化物中为-1，OF₂中为+2），H=+1（金属氢化物中为-1），所有原子的氧化数之和等于该物种所带的电荷。

例:

H₂SO₄中S的氧化数为+6

氧化还原反应涉及电子转移：还原剂给出电子（自身被氧化，氧化数升高），氧化剂接受电子（自身被还原，氧化数降低）。

📘 定义

歧化反应

同一反应中，同一种元素同时发生氧化和还原的氧化还原反应。

例:

$C l_{2} + H_{2} O \to H C l + H C l O$ ：Cl的氧化数从0变为-1（还原）和+1（氧化）

📐 例题

计算 $C l O_{3}^{-}$ 中氯的氧化数，并写出酸性条件下其被还原为 $C l^{-}$ 的半反应方程式。

1
设 $x$ 为Cl的氧化数。氧化数之和等于离子电荷： $x + 3 (- 2) = - 1$ ，因此 $x = + 5$ 。
2
配平Cl原子： $C l O_{3}^{-} \to C l^{-}$
3
加入 $H_{2} O$ 配平O原子： $C l O_{3}^{-} \to C l^{-} + 3 H_{2} O$
4
加入 $H^{+}$ 配平H原子： $C l O_{3}^{-} + 6 H^{+} \to C l^{-} + 3 H_{2} O$
5
加入电子配平电荷：左侧总电荷为+5，右侧为-1，因此在左侧添加6个 $e^{-}$ ： $C l O_{3}^{-} + 6 H^{+} + 6 e^{-} \to C l^{-} + 3 H_{2} O$

Exam tip:

计算氧化数时务必写出完整推导过程，即使最终答案错误也可以获得步骤分。

2. 第1和第2主族化学★★★☆☆⏱ 25 min

第1和第2主族的反应活性随主族序数增大而升高，因为第一电离能降低：原子半径增大、电子屏蔽效应增强，使原子核与外层电子的吸引力减弱，反应中电子更易失去。

📘 定义

热稳定性

化合物受热时抵抗分解的能力。对于第1/2主族的碳酸盐和硝酸盐，热稳定性随主族序数增大而升高：阳离子半径越大，极化能力越弱，对阴离子电子云的扭曲作用越小，分解所需的能量越高。

📐 例题

写出(a)锶（第2主族）与水反应的配平方程式，以及(b)硝酸锶热分解的配平方程式。

1
第2主族金属 + 水 → 金属氢氧化物 + 氢气： $S r + 2 H_{2} O \to S r (O H)_{2} + H_{2}$
2
第2主族硝酸盐分解生成金属氧化物、二氧化氮和氧气： $2 S r (N O_{3})_{2} \to 2 S r O + 4 N O_{2} + O_{2}$

关键溶解度递变规律：第2主族氢氧化物的溶解度随主族序数增大而升高（Mg(OH)₂几乎不溶，Ba(OH)₂易溶）。第2主族硫酸盐的溶解度随主族序数增大而降低（MgSO₄易溶，BaSO₄几乎不溶）。

Exam tip:

溶解度递变规律常和硫酸根离子检验结合考察：硫酸根检验呈阳性的离子方程式为 $B a^{2 +} (a q) + S O_{4}^{2 -} (a q) \to B a S O_{4} (s)$ （白色沉淀）。

3. 第7主族（卤素）化学★★★☆☆⏱ 25 min

第7主族的关键递变规律：熔沸点升高（分子尺寸增大，伦敦色散力增强），电负性降低（原子半径增大，对成键电子的吸引力减弱），反应活性降低（更难得到外层电子）。

📘 定义

卤素置换反应

氧化还原反应中，活性更高的卤素（在第7主族中位置更靠上）将活性更低的卤离子从其化合物中置换出来，在水溶液或非极性溶剂中产生特征颜色变化。

卤素	水溶液颜色	己烷（非极性）层颜色
$C l_{2}$	浅黄绿色	浅黄绿色
$B r_{2}$	橙/黄色	橙/红色
$I_{2}$	棕色	紫/紫色

📐 例题

写出氯水和碘化钾溶液反应的完整离子方程式，并描述振荡后己烷层的颜色变化。

1
Cl₂活性高于I₂，因此将I⁻氧化为I₂，自身被还原为Cl⁻。半反应： $C l_{2} + 2 e^{-} \to 2 C l^{-}$ 和 $2 I^{-} \to I_{2} + 2 e^{-}$
2
合并半反应消去电子： $C l_{2} + 2 I^{-} \to 2 C l^{-} + I_{2}$
3
己烷层的颜色变化：从无色变为紫/紫色

氯的常见歧化反应：(1) 冷稀NaOH： $C l_{2} + 2 N a O H \to N a C l + N a C l O + H_{2} O$ （制备漂白液），(2) 水： $C l_{2} + H_{2} O ⇌ H C l + H C l O$ （水处理，HClO可杀菌），(3) 热浓NaOH： $3 C l_{2} + 6 N a O H \to 5 N a C l + N a C l O_{3} + 3 H_{2} O$ 。

Exam tip:

回答歧化反应相关考题时，务必说明发生歧化的元素的氧化数变化，才能获得全部分数。

4. 容量分析与离子检验★★★★☆⏱ 30 min

📘 定义

标准溶液

浓度精确已知的溶液，通过将称量好的基准固体溶解在蒸馏水中，在容量瓶中定容至固定体积配制得到。

核心实验4使用固体酸（例如乙二酸）的标准溶液，通过滴定测定NaOH溶液的浓度。常用指示剂：酚酞（碱性中呈粉红色，酸性中无色）或甲基橙（碱性中呈黄色，酸性中呈红色）。

📐 例题

25.0 cm³ NaOH溶液用0.100 mol dm⁻³的乙二酸（ $H_{2} C_{2} O_{4}$ ，二元酸）滴定，平均滴定体积为22.4 cm³。计算NaOH的浓度。

1
配平反应方程式： $H_{2} C_{2} O_{4} + 2 N a O H \to N a_{2} C_{2} O_{4} + 2 H_{2} O$
2
乙二酸的物质的量 = $0.100 \times 0.0224 = 0.00224$ mol
3
NaOH: $H_{2} C_{2} O_{4}$ 的物质的量比为2:1，因此NaOH的物质的量 = $0.00224 \times 2 = 0.00448$ mol
4
NaOH的浓度 = $0.00448/0.025 = 0.179$ mol dm⁻³（3位有效数字）

碳酸根检验：加入稀酸，将生成的气体通入澄清石灰水（石灰水变浑浊）。离子方程式： $C O_{3}^{2 -} + 2 H^{+} \to C O_{2} + H_{2} O$
铵根检验：加入NaOH后加热，生成的气体使湿润的红色石蕊试纸变蓝。离子方程式： $N H_{4}^{+} + O H^{-} \to N H_{3} + H_{2} O$

Exam tip:

滴定计算的答案有效数字位数要和题目中精度最低的已知数据保持一致，通常为3位有效数字。

5. 常见陷阱

错误做法:

书写氧化数时符号写在数字后面，例如Mg²⁺的氧化数写为2而非+2

原因:

氧化数表示电子的得失，正负号是区分氧化和还原的必要信息

正确做法:

氧化数书写时符号必须写在数值前面，例如+2、-1

错误做法:

书写第2主族硝酸盐分解方程式时，忘记产物中除了NO₂和金属氧化物之外还有O₂

原因:

方程式配平错误会扣分，O₂是第2主族硝酸盐完全分解的必要产物

正确做法:

使用通用配平式： $2 M (N O_{3})_{2} \to 2 M O + 4 N O_{2} + O_{2}$ 书写第2主族硝酸盐的分解反应

错误做法:

卤离子检验中加入AgNO₃之前使用HCl酸化样品

原因:

HCl中含有Cl⁻离子，会生成白色AgCl沉淀，造成假阳性结果

正确做法:

卤离子检验时始终使用稀硝酸酸化样品，既可以除去杂质，又不会引入Cl⁻离子

错误做法:

认为第2主族硫酸盐的溶解度随主族序数增大而升高

原因:

这是和第2主族氢氧化物溶解度递变规律的常见混淆，氢氧化物的溶解度才是随主族序数增大而升高

正确做法:

牢记：第2主族氢氧化物溶解度随主族序数增大而升高，硫酸盐溶解度随主族序数增大而降低（BaSO₄极难溶）

错误做法:

滴定计算中已知数据为3位有效数字时，将结果保留为2位有效数字

原因:

评分标准明确规定定量计算中有效数字错误会被扣分

正确做法:

答案的有效数字位数要和题目中给出的精度最低的数值保持一致

6. 速查表

概念	核心考点
氧化数规则	F=-1，O=-2（过氧化物=-1，OF₂=+2），H=+1（金属氢化物=-1）
歧化反应	同一反应中同一种元素同时发生氧化和还原
第2主族溶解度	氢氧化物随主族序数增大溶解度升高，硫酸盐随主族序数增大溶解度降低
卤离子检验结果	AgCl=白色（可溶于稀NH₃），AgBr=奶油色（可溶于浓NH₃），AgI=黄色（不溶）
滴定指示剂	酚酞：粉红色→无色，甲基橙：黄色→红（酸滴定碱）
焰色	Li=红色，Na=黄色，K=淡紫色，Ca=砖红色，Ba=绿色

7. 常见问题

化合物命名中的氧化数和罗马数字有什么区别？

氧化数书写时符号在前（例如+2），用于表示电子的得失。命名中的罗马数字（例如(II)）不带符号，仅表示可变价金属的氧化态。

为什么第2主族氢氧化物的溶解度随主族序数增大而升高？

随着离子半径增大，第2主族阳离子的晶格焓降低（离子键更弱），水分子更容易破坏晶格使氢氧化物溶解。

如何区分Cl⁻、Br⁻和I⁻离子？

加入酸化的硝酸银：AgCl为白色沉淀，可溶于稀氨水；AgBr为奶油色沉淀，仅溶于浓氨水；AgI为黄色沉淀，在稀氨水和浓氨水中都不溶。

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core_practical核心实验3和4指南滴定和主族元素检验操作的分步说明

下一步

你现在已经掌握了Edexcel IAL化学U2中氧化还原化学及第1、2、7主族的全部核心内容。本主题是U4中更进阶的氧化还原内容（包括电极电势和电化学电池），以及后续单元中周期律拓展内容的基础。为巩固所学，请练习历年真题中主族递变规律解释、滴定计算和离子鉴别相关的题目，答题时严格按照评分标准的措辞使用'解释'、'描述'等指令词。特别注意滴定和焰色试验的核心实验报告书写，这部分占U2考试分值的约15%。