原子结构与元素周期表（Edexcel IAL 化学第1单元）

Q: 为什么4s电子比3d电子先填充，却先失去？

空轨道状态下4s轨道能量低于3d，因此电子先填充4s。当3d轨道被电子占据后，其能量会降至4s以下，因此电离过程中4s电子会先失去。

Q: 是否需要掌握Cr和Cu的特殊电子排布？

是的，你必须熟记Cr = [Ar]4s¹3d⁵和Cu = [Ar]4s¹3d¹⁰，以及它们对应离子的电子排布。

Q: 本部分是否涵盖有机分子的质谱裂解内容？

不，有机质谱裂解相关内容在Edexcel IAL化学考纲的第10和15主题中讲解。

Edexcel 国际A-Level 化学· 考纲要点 2.1–2.18· 45 分钟阅读

1. 亚原子粒子、同位素与质谱法★★☆☆☆⏱ 10 min

原子包含三种亚原子粒子：质子（电荷+1，相对质量1）、中子（电荷0，相对质量1）和电子（电荷-1，相对质量1/1840）。原子序数Z等于质子数，质量数A等于质子数加中子数。离子的电子数多于或少于质子数。

📘 定义

同位素

同种元素的原子，质子数相同但中子数不同，化学性质一致但物理性质如密度、沸点存在差异。

📐 例题

计算³⁷Cl⁻离子中的质子数、中子数和电子数。

1
Cl的原子序数为17，因此质子数=17
2
质量数=37，因此中子数=37-17=20
3
1-电荷代表多1个电子，因此电子数=17+1=18

质谱仪测量同位素丰度以计算相对原子质量Ar。对于Cl₂这类双原子分子，你会观察到3个对应不同同位素组合的质谱峰。

📐 例题

氯元素有两种同位素：³⁵Cl（丰度75%）和³⁷Cl（丰度25%），计算氯的相对原子质量Ar。

1
使用公式： $A r = \frac{\sum ( i so t o p e ma ss \times % ab u n d an ce )}{100}$
2
$Ar = \frac{(35 \times 75) + (37 \times 25)}{100} = \frac{2625 + 925}{100} = 35.5$

2. 电离能与电子层/亚层的实验证据★★★☆☆⏱ 12 min

📘 定义

第一电离能

将1摩尔电子从1摩尔气态原子中移除，生成1摩尔气态1+离子所需的能量，该过程始终为吸热过程（数值为正）。

逐级电离能会在电子从更靠近原子核的电子层中被移除时出现大幅跃升，可用于判断元素的最外层电子数和所属族。

📐 例题

某元素的逐级电离能（单位kJ mol⁻¹）为：738、1451、7733、10540，判断它所属的族。

1
找到电离能数值的第一个大幅跃升，出现在第2电离能（1451）和第3电离能（7733）之间
2
这说明最外层有2个电子，因此该元素属于第2族

同一周期内第一电离能总体呈上升趋势（核电荷数升高，屏蔽效应相近，原子半径更小）。在第2族和第13族之间会出现下降（电子从能量更高的p轨道移除），第15族和第16族之间也会出现下降（电子从存在排斥作用的成对p轨道移除）。同一主族内电离能下降（屏蔽效应增强，原子核对电子的吸引力减弱）。

3. 轨道与电子排布规则★★★☆☆⏱ 10 min

📘 定义

轨道

原子核外最多可容纳2个自旋相反电子的空间区域。s轨道为球形，p轨道为哑铃形。

电子填充轨道遵循三条规则：构造原理（优先填充能量最低的轨道：1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p）、泡利不相容原理（每个轨道最多容纳2个自旋相反的电子）、洪特规则（电子以平行自旋分占等价轨道后再配对）。例外情况：Cr = [Ar]4s¹3d⁵，Cu = [Ar]4s¹3d¹⁰（半满/全满d亚层更稳定）。形成离子时，4s电子比3d电子先失去。

📐 例题

写出Cu²⁺离子的完整电子排布。

1
中性Cu有29个电子：[Ar]4s¹3d¹⁰
2
失去2个电子，先从4s失去再从3d失去：从4s失去1个，从3d失去1个
3
最终排布：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁹

4. 元素周期表分区与周期趋势★★★★☆⏱ 8 min

元素周期表按照填充电子的最高能量亚层划分为不同分区：s区（第1-2族，最外层电子在s轨道）、p区（第13-18族，最外层电子在p轨道）、d区（过渡金属，最高能量电子在d轨道）。

📐 例题

判断电子排布为1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s²的元素所属分区。

1
找到填充电子的最高能量亚层，即3d
2
该元素属于d区

第2、3周期的熔沸点从第1族到第14族逐渐升高（从巨型金属结构过渡到巨型共价结构，键能更强），随后从第15族到第18族骤降（变为简单分子结构，分子间作用力很弱）。

5. 电离能图像解读★★★★☆⏱ 5 min

1-36号元素的第一电离能对数图像呈现周期性重复模式，为电子层和亚层的存在提供了证据。考试中要求你解释这类图像中的趋势和下降点。

📐 例题

描述并解释第3周期从Na到Ar第一电离能的总体变化趋势。

1
总体趋势：随周期序数增加而上升
2
解释：随周期序数增加核电荷数升高，电子填充在同一电子层，屏蔽效应基本不变
3
原子半径减小，原子核与最外层电子的吸引力增强，移除电子需要的能量更高

6. 常见陷阱

错误做法:

使用同位素质量的非加权平均值计算Ar

原因:

不同同位素的丰度并不相等，非加权平均值结果不准确

正确做法:

将每个同位素的质量乘以其百分比丰度，求和后除以100

错误做法:

书写过渡金属离子电子排布时先移除3d电子再移除4s电子

原因:

3d轨道填充电子后能量低于4s，因此4s电子会先失去

正确做法:

书写过渡金属离子电子排布时永远先移除4s电子，再移除3d电子

错误做法:

将Cr和Cu的电子排布写为4s²而非4s¹

原因:

半满和全满的d亚层具有额外稳定性，是构造原理的合理例外

正确做法:

牢记Cr = [Ar]4s¹3d⁵，Cu = [Ar]4s¹3d¹⁰

错误做法:

认为电离能是放热过程

原因:

需要能量来克服带负电的电子和带正电的原子核之间的吸引力

正确做法:

所有电离能都是吸热过程，焓值为正

错误做法:

将第15-16族的电离能下降归因于屏蔽效应增强

原因:

同一周期内屏蔽效应几乎完全相同，下降的原因是成对p轨道中的电子之间存在排斥作用

正确做法:

将下降解释为电子从成对的p轨道中移除，电子间的排斥作用降低了移除所需的能量

7. 速查表

概念	核心规则/数值
亚原子粒子	质子：+1电荷，1质量；中子：0电荷，1质量；电子：-1电荷，1/1840质量
Ar计算	（同位素质量 × 丰度百分比）求和 ÷ 100
电子填充顺序	1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p
过渡金属离子	先移除4s电子，再移除3d电子
Cr/Cu例外	Cr = [Ar]4s¹3d⁵；Cu = [Ar]4s¹3d¹⁰
同主族电离能趋势	下降：屏蔽效应增强，核吸引力减弱
同周期电离能趋势	总体上升：核电荷数升高，屏蔽效应不变

8. 常见问题

为什么4s电子比3d电子先填充，却先失去？

空轨道状态下4s轨道能量低于3d，因此电子先填充4s。当3d轨道被电子占据后，其能量会降至4s以下，因此电离过程中4s电子会先失去。

是否需要掌握Cr和Cu的特殊电子排布？

是的，你必须熟记Cr = [Ar]4s¹3d⁵和Cu = [Ar]4s¹3d¹⁰，以及它们对应离子的电子排布。

本部分是否涵盖有机分子的质谱裂解内容？

不，有机质谱裂解相关内容在Edexcel IAL化学考纲的第10和15主题中讲解。

下一步

掌握原子结构与元素周期表内容后，你就可以继续学习Edexcel IAL化学第1单元中的成键与结构主题了。理解电子排布将帮助你解释离子键、共价键、金属键、分子构型和分子间作用力。本主题也是后续第2单元中第2族、第7族周期性和过渡金属化学内容的基础。请多练习电子排布和电离能解释相关的历年真题，这类题目在WCH11考试中通常占较高分值。考前可以使用速查表进行快速复习。