学习指南

第2族硝酸盐/碳酸盐的热稳定性与溶解度变化趋势（A2阶段）

化学· 9701 A2 Unit 10.3· 25 分钟阅读

1. 第2族的极化模型（法扬斯规则）★★★☆☆⏱ 6 min

所有第2族阳离子都带+2电荷，但从Be²⁺到Ba²⁺，离子半径随族序数增大而递增。这意味着电荷密度，即电荷与离子体积的比值，沿族向下递减。

📘 定义

阴离子极化

高电荷密度的阳离子将电子云从阴离子处拉走，使其球形结构发生畸变，在离子晶格中产生部分共价性

例:

体积小的Be²⁺会强烈畸变体积较大的CO₃²⁻阴离子，而体积大的Ba²⁺几乎不会产生任何畸变

📐 例题

将以下第2族阳离子按极化能力由弱到强排序：Sr²⁺、Mg²⁺、Ba²⁺、Ca²⁺

  1. 1

    步骤1：回忆极化能力与电荷密度直接成正比，对于带相同电荷的阳离子，电荷密度仅由离子半径决定

  2. 2

    步骤2：列出第2族向下的离子半径顺序：Ba²⁺ > Sr²⁺ > Ca²⁺ > Mg²⁺

  3. 3

    步骤3：半径越小 → 电荷密度越高 → 极化能力越强

  4. 4

    最终排序（极化能力递增）：Ba²⁺ < Sr²⁺ < Ca²⁺ < Mg²⁺

✓ 快速检测

测试你对极化基础概念的理解：

  1. 以下哪种阳离子对硝酸根阴离子的畸变作用最强？

    • Ca²⁺

    • Be²⁺

    • Ba²⁺

    • Sr²⁺

    显示答案
    Be²⁺ —

    Be²⁺是第2族中体积最小的阳离子，因此它的电荷密度最高，极化能力最强

2. 第2族碳酸盐的热稳定性★★★★☆⏱ 7 min

第2族碳酸盐受热分解，生成固态金属氧化物和二氧化碳气体。总反应通式为：

MCO3(s)→MO(s)+CO2(g)MCO_3(s) \rightarrow MO(s) + CO_2(g)
🔬 推导
目标:

解释为什么第2族向下分解温度逐渐升高

起点:

位于族顶部的小阳离子极化能力强

  1. 1

    强极化能力会畸变CO₃²⁻阴离子，使碳酸根内部的C-O键更易断裂

  2. 2

    断裂该畸变后的化学键所需的能量更低，因此更低的温度即可触发分解

  3. 3

    沿族向下，阳离子极化能力下降，阴离子畸变程度降低，需要更高的温度才能使碳酸盐分解

结果:

第2族碳酸盐的热稳定性沿族向下递增

📐 例题

写出碳酸钙的配平分解方程式，并说明完全分解所需的近似温度

  1. 1

    步骤1：确定产物：固态氧化钙和二氧化碳气体

  2. 2

    步骤2：配平两侧原子，无需额外系数

  3. 3
    CaCO3(s)→>825∘CCaO(s)+CO2(g)CaCO_3(s) \xrightarrow{>825^\circ C} CaO(s) + CO_2(g)
  4. 4

    步骤3：注意碳酸钙的分解温度约为825°C，高于碳酸镁（约500°C），低于碳酸锶（约1350°C）

3. 第2族硝酸盐的热稳定性★★★★☆⏱ 6 min

第2族硝酸盐的热稳定性变化趋势与碳酸盐完全一致，但分解产物为金属氧化物、棕色二氧化氮气体和氧气。配平的总反应通式为：

2M(NO3)2(s)→2MO(s)+4NO2(g)+O2(g)2M(NO_3)_2(s) \rightarrow 2MO(s) + 4NO_2(g) + O_2(g)
📐 例题

比较硝酸镁和硝酸钡的热稳定性，并给出理由

  1. 1

    步骤1：说明趋势：硝酸钡的热稳定性高于硝酸镁

  2. 2

    步骤2：理由：Mg²⁺的离子半径小于Ba²⁺，因此电荷密度更高，极化能力更强

  3. 3

    步骤3：更强的极化作用会更大程度畸变体积较大的NO₃⁻阴离子，在更低温度下即可断裂内部的N-O键，因此硝酸镁的稳定性更差

4. 第2族溶解度变化趋势★★★★☆⏱ 6 min

第2族的溶解度存在两种相反的规律，是考官高频考察的内容。第2族氢氧化物的溶解度沿族向下递增，而第2族硫酸盐的溶解度沿族向下递减。

📐 例题

以下哪种化合物在水中的溶解度最高？Ba(OH)₂、Mg(OH)₂、Ca(OH)₂、Sr(OH)₂

  1. 1

    步骤1：回忆第2族氢氧化物的溶解度趋势：沿族向下溶解度递增

  2. 2

    步骤2：找出列表中位置最靠下的第2族阳离子：Ba²⁺

  3. 3

    步骤3：确认：氢氧化钡是所有选项中溶解度最高的，而氢氧化镁几乎不溶

5. 常见陷阱

错误做法:

声称第2族热稳定性沿族递增是因为离子键强度变大

原因:

分解过程断裂的并非M²⁺与阴离子之间的离子键，而是阴离子内部的共价键

正确做法:

必须明确提及阴离子的极化作用以及阴离子内部共价键的弱化，才能拿到全部分数

错误做法:

写出第2族硝酸盐分解生成亚硝酸盐和氧气的反应

原因:

该反应是第1族硝酸盐的分解反应，并非第2族的，会丢失该方程式的所有分数

正确做法:

第2族硝酸盐分解生成NO₂气体，需使用2:2:4:1的化学计量比

错误做法:

混淆氢氧化物和硫酸盐的溶解度趋势

原因:

CIE考试中正确表述每种趋势各得1分，混淆两者会丢失全部2分

正确做法:

使用HIS口诀确认氢氧化物沿族递增、硫酸盐沿族递减

错误做法:

在第2族趋势对比中纳入锂或钠

原因:

第1族阳离子带+1电荷，其电荷密度数值无法与带+2电荷的第2族阳离子直接比较

正确做法:

解释第2族专属趋势时，仅参考其他第2族阳离子

错误做法:

声称BeCO₃是第2族碳酸盐中稳定性最高的

原因:

铍阳离子的极化能力最强，因此BeCO₃在室温下就不稳定，是第2族中稳定性最差的

正确做法:

注意BeCO₃需要保存在CO₂气氛中才能避免自发分解

6. 速查表

化合物类别

第2族向下的变化趋势

核心解释

代表性实例

第2族碳酸盐

热稳定性递增

阳离子电荷密度下降，降低阴离子极化程度

BaCO₃在1400°C以上分解

第2族硝酸盐

热稳定性递增

阳离子电荷密度下降，降低硝酸根阴离子畸变程度

Mg(NO₃)₂在约330°C分解

第2族氢氧化物

溶解度递增

水合焓的下降速率慢于晶格焓

Ba(OH)₂可完全溶于水

第2族硫酸盐

溶解度递减

水合焓的下降速率快于晶格焓

BaSO₄几乎完全不溶

真题中的出现

AI 根据考纲规律估算的考点位置,请对照官方真题核实准确性。仅作复习重点参考。

  • 2024 · Paper 4

    第2族碳酸盐分解趋势

  • 2023 · Paper 34

    硝酸盐热稳定性实操测试

  • 2022 · Paper 42

    第2族硫酸盐的溶解度

下一步

熟练掌握这些第2族趋势将为你A2考试中所有元素周期性相关题目打下坚实基础，该部分占A2无机化学总分的8%-12%。你现在已经可以解答通过分解温度和溶解特性鉴别未知第2族化合物的实操分析题，这类题目在Paper 3和Paper 5中十分常见。这些趋势分析能力也可以直接迁移到第17族还原电势趋势和d区化合物稳定性的解释中，你会发现相同的极化和电荷密度逻辑在多个无机化学主题中反复出现。